电动汽车续航路程缺乏 、老态龙钟手机用久了电量“虚标” ,顶刊代锂电池这些问题的论文中心都指向锂电池的“老化”。4月16日 ,解读家破解下中国科学院宁波资料技能与工程研讨所动力锂电池工程试验室研讨团队在《天然》期刊宣布最新研讨成果:他们发现下一代锂电池的让电中心资料——富锂锰基正极资料 ,具有“遇热缩短”的池国失常特性,乃至能让老化的科学富锂锰基电池“老态龙钟” 。这一发现为开发更智能、寿数更经用的魔咒下一代锂电池供给了全新思路。
高能量密度资料的老态龙钟“双刃剑” :氧活性带来容量,也埋下老化危险 。顶刊代锂电池
要更大极限地进步电动汽车、论文电动航空器等的解读家破解下续航路程 ,就必须开展下一代高比能锂电池技能 ,让电因而开展高比容量、池国高电压正极资料以提高锂电池能量密度成为研讨热门 。
富锂锰基正极资料具有氧阴离子氧化复原的额定容量,其放电比容量高达300mAh/g,远超现在商业化运用的磷酸铁锂和三元资料等正极资料,可直接将电池能量密度提高30%以上;一起,富锂锰基正极资料具有明显本钱优势。因而 ,富锂锰基正极资料是公认的下一代锂电池正极资料方向,现已成为正极资料范畴首要研讨方向之一 。
尽管富锂锰基正极资料具有超高的放电比容量,但它作为一种氧活性正极资料,在实践运用中还存在一个严峻的问题:经过屡次充放电后 ,富锂锰基电池的电压会逐步下降,呈现所谓的“老化”现象。这使得富锂锰基电池现在依然难以获得实践运用。因而,怎么让这种富锂锰基电池既坚持高能量密度又能长时间安稳作业,成为科学家们亟待处理的难题。
破解老化难题,资料“遇热缩短”触发结构重生 。
氧元素在天然界中首要以两种方式存在:一种是固体氧化物中的氧离子(O2-) ,另一种是氧气分子(O2)。在氧活性正极资猜中,氧离子在氧化反响中会失掉电子,并倾向于结合构成氧气分子。这一进程会导致资料晶格中的氧离子方位产生改变 ,然后损坏原有的有序结构,这种结构改变会使得后续的复原反响变得滞后。
同样地,在运用具有氧活性的富锂锰基正极资料的锂电池中 ,氧离子在阅历滞后的复原反响后 ,充电时注入的能量会超越放电时开释的能量 ,导致部分能量未能有用开释。这时尽管电池显现为“没电”,但实践上仍有部分能量以晶格歪曲和结构无序的方式贮存在资猜中 。
此刻,富锂锰基正极资料处于一种亚稳态 ,类似于绷簧被紧缩或拉伸后的状况 :尽管看起来安稳,但内部贮存了额定的能量 ,随时或许开释。正是这种能量的过度贮存导致了富锂锰基电池功能运用寿数和功率大打折扣 。
过渡金属和氧活性中心与资料的热膨胀性的联系示意图 。
怎么有用处理这一问题?研讨中,科研人员意外发现 ,富锂锰基资料在受热时会缩短,即“负热膨胀”。这一失常行为源于氧活性调控的晶格重排 :升温可消除资料内部应力,促进无序结构康复为严密有序状况,好像将紧缩的绷簧“复位” 。更令人惊讶的是,经过调理该正极资料的氧活性 ,能够灵敏操控其热膨胀系数 ,使其在正、零、负之间切换 。
这一发现不只为量化富锂锰基正极资料的结构无序供给了新办法 ,还协助研讨团队规划出了一种“零热膨胀”正极资料 。这种新式正极资料在温度改变时简直不会产生体积改变,有望处理因温度动摇导致的锂电池寿数缩短等问题,为下一代高比能锂电池技能的开展供给了新的或许性 。
循环充放 ,让电池勃发重生。
研讨团队还开展了一种新办法,能够经过电化学手法让老化的富锂锰基电池“老态龙钟”。这种办法利用了电化学和热化学驱动力的相似性,将富锂锰基正极资料从结构无序 、不安稳的状况“重置”回挨近原始的结构有序状况 ,就像让电池“康复芳华”相同 。
浅显来讲,就是在30%电量下循环充放电数次,经过电化学驱动力将老化资料“重置”回有序状况 ,可使均匀放电电压康复至挨近初始水平。这一进程模拟了温度驱动的结构修正,但无需外部加热设备,更具实用性 。
这一发现为延伸富锂锰基电池的寿数供给了新思路:经过智能调控充电战略 ,可定时修正富锂锰基正极资料的结构问题 ,从而明显延伸电池的运用寿数。
论文通讯作者、中国科学院宁波资料所刘兆平研讨员解说 ,风趣的是,资料结构的“紊乱”和“有序”并不是彻底敌对的